Όταν επέστρεψε στην Αθήνα, διετέλεσε επικεφαλής του τμήματος ιστοσελίδας (webmaster) της ελληνικής Προεδρίας του Συμβουλίου Υπουργών της ΕΕ (2014) και, στη συνέχεια, εργάστηκε στην Υπηρεσία Ενημέρωσης και Δημόσιας Διπλωματίας του υπουργείου Εξωτερικών, όπου με επιτυχία διαχειρίστηκε τα μέσα κοινωνικής δικτύωσης, προβάλλοντας επιτυχώς τη χώρα και τις δραστηριότητες του υπουργείου.
Η Πολυξένη ήταν υπόδειγμα εξαιρετικού στελέχους της Δημόσιας Διοίκησης. Ο,τι κι αν ανέλαβε, το έφερε εις πέρας με παραδειγματικό τρόπο. Υπηρέτησε πάντοτε την Ελλάδα με αυταπάρνηση, υπευθυνότητα, ευρηματικότητα και επαγγελματισμό, συμβάλλοντας καθοριστικά στην ενίσχυση της ελληνικής δημόσιας διπλωματίας.
Το υπουργείο Εξωτερικών και όλοι οι συνάδελφοί της στην Υπηρεσία Ενημέρωσης και Δημόσιας Διπλωματίας εκφράζουμε ειλικρινή συλλυπητήρια στην οικογένεια και στους οικείους της».
Η ΓΓΕΕ ανέφερε: «Με μεγάλη θλίψη πληροφορηθήκαμε την απώλεια της αγαπητής σε όλους μας συναδέλφου Πολυξένης Μαστροπέρρου, η οποία έχασε τελικά την μάχη με την επάρατη νόσο.
Η απώλεια είναι μεγάλη τόσο για τους συναδέλφους της, οι οποίοι στο πρόσωπό της είχαν γνωρίσει μια ικανότατη αλλά και φιλική προσωπικότητα, αλλά και για την υπηρεσία. Η Πολυξένη Μαστροπέρρου προσέφερε από διάφορα πόστα τον καλύτερό της εαυτό.
Είτε στα γραφεία Τύπου εξωτερικού είτε στην κεντρική υπηρεσία έδινε πάντα τον καλύτερό της εαυτό. Τον τελευταίο χρόνο είχε αποσπαστεί στο υπουργείο Εξωτερικών, όπου κι εκεί προσέφερε πολύτιμες υπηρεσίες στη χώρα.
Ο Υπουργός Ψηφιακής Πολιτικής, Τηλεπικοινωνιών και Ενημέρωσης κ. Ν. Παππάς, ο Γενικός Γραμματέας κ. Λ. Κρέτσος και όλοι οι συνάδελφοί της την συνοδεύουν με τη σκέψη τους στο τελευταίο της ταξίδι και εύχονται ολόψυχα καλή δύναμη στην οικογένειά της».
ΑΘΗΝΑ. (Γραφείο Εθνικού Κήρυκα)